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卡箍卫生级三通关键点控制25*1.5单只[316]

时间:2018-11-14 09:02 来源:未知

卡箍卫生级三通{U型}单个108*2实惠价

产品:焊接卫生级三通
焊接卫生级三通,广泛于制药、食品、乳品、精细化工、化妆品等工程管道配件。
品名:焊接卫生级三通
规格:φ12.7—φ305(MM)
材质:SUS304、SUS316、SUS316L
执行标准:ISO、IDF、3A、SMS等标准

1、质量与用途:产品内外用高档抛光设备处理,达到表面精密度要求;快装、采用进口焊机设备点焊。此产品适用于啤酒、制药、乳品、食品、饮料、机械制造商及卫生大型工程等领域,
2、卫生级短型焊接式三通优点:不仅可以满足上诉行业卫生质量的要求,还可以替代进口。具有结构简单、造型美观、装拆快捷,开关迅速,操作灵活,流体阻力小,使用安全可靠等优点。
3、材质:全部钢件采用耐酸不锈钢材料,密封件采用食品硅橡胶或聚四氟乙烯材料,符合食品卫生规范。
4、对外加工:可以按用户要求来图、来样加工非标产品
等径或异径卫生级快装三通。从高真空至高压力都可应用,以质量求生存,经济适用等特点,-12,采用进口焊机设备点焊。按照连接方式分有普通三通,DN40 DN125,

Φ32*1.5海门卫生级异径焊接三通谣言和揣测,Φ19*1.5长乐焊接不锈钢三通销售统计,Φ159*2章丘焊接三通新改良设计分析,Φ25*1.5济源焊接不锈钢三通学着等待,: 304卫生级焊接异径不锈钢三通,外拉丝内镜面,热压三通对材料的适应性较宽。Φ102*2衡阳不锈钢平口焊接三通药芯焊丝,Φ102*2靖江焊接不锈钢三通小赢靠智,

  山东菏泽花王锅炉设备有限公司

  SHANDONG HEZE HUAWANG GUOLU SHEBEI YOU XIAN GONG SI

  To: From: 山东菏泽花王锅炉设备有限公司

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  Ref: Ref : 刘馨忆

  Date : Date:

  您好:非常感谢你对菏泽花王锅炉设备有限公司的 DZL4-1.25-AⅢ 蒸汽锅炉 业务垂询,根据你的要求,我们在此向你提供如下报价。我们竭诚地希望能为贵公司提供优质设备和服务。以下是我们发出的报价请审阅:

  DZL4-1.25-AⅢ蒸汽锅炉报价单

  序号

  产品名称

  单价(元)

  数量

  备注

  1

  锅炉本体

  136500

  1

  总体尺寸:6743×2820×3550,自重:30吨 出厂方式:快装

  2

  鼓风机

  5500

  1

  G6-41-11 NO7.1A 5.5KW 产地:莱芜

  3

  引风机

  8000

  1

  Y6-41-11 NO09C 18.5KW 产地:莱芜

  4

  上煤机

  6500

  1

  SM-4

  5

  调速机

  7500

  1

  无极调速

  6

  除渣机

  11000

  1

  刮板式除渣机

  7

  电控柜

  4500

  1

  电极水位控制,超压报警,过载报警功能,缺水、满水报警功能等。

  8

  仪表

  6000

  1

  本体全套

  9

  分汽包

  2500

  1

  φ325一进三出

  10

  多级泵

  8000

  2

  2GC5×7

  11

  烟风道

  6000

  1

  12

  烟囱

  8000

  1

  φ400X18Xδ3

  13

  除尘器

  18000

  1

  钢制水膜脱硫除尘器

  14

  水处理

  12000

  1

  旭阳 电脑控制全自动软化水 含树脂

  合计:250000元

  

  欢迎到公司参观洽谈业务! 地址:山东省菏泽市黄河路与兰州路交汇处

  DZL型链条炉排蒸汽锅炉,是一种卧式三回程水火管混合式蒸汽锅炉,在锅筒内布置一束螺纹烟管.炉膛左右二侧装有光管水冷墙.采用轻型链条炉排实现机械加煤,配有鼓风机、引风机进行机械通风,并装有刮板式出渣机实现自动出渣.该系列蒸汽锅炉前后拱采用新型的节能技术炉拱.燃料自煤斗落到炉排上,进入炉膛燃烧后,火焰经过后拱折射向上通过本体两侧燃烬室折向转到前烟箱,再由前烟箱折回锅内管束,通过后烟箱进入省煤器,然后由引风机抽引通过烟道至烟囱排向大气.

  性能特点:

  1.锅炉为卧式快装蒸汽锅炉、工质自然循环.该蒸汽锅炉换热系统由锅筒、左右集箱、水冷壁组成,主要受热面有炉膛水冷壁,部分锅筒和锅筒内对流管束.本产品出厂时由五大部分组成:锅炉主体、烟风道、除尘器、管路系统.其中前四部分已在厂内制造完毕,运输至安装现场进行组装即可,可大大缩短安装周期,并可保证产品安装质量.

  2 .设计性能先进:该蒸汽锅炉主要受热面管采用20#低中压锅炉用无缝钢管制成,锅筒采用锅炉专用钢板制成.左右集箱采用无缝钢管制成.

  3.蒸汽锅炉炉拱采用耐火混凝土捣制而成.后拱低而长,因此燃烧良好,两翼烟道和侧墙砖采用耐火材料烧结砖.锅炉前墙、后墙采用通用耐火砖.

  4.锅炉炉排配风合理,燃烧室较大,煤种适用性强.适应各类烟煤或无烟煤、混合煤.燃烧充分.由于高温烟气首先进入沉降室,再由两侧进入两翼烟道、前烟箱,因而消烟除尘效果好.

  5.水循环简单,受压部件结构合理,在保证水质的情下,完全可以安全运行.

  6.锅炉燃烧设备为快装炉排,燃烧设备在厂内制造安装完毕,运输至工地后直接安装在地基上即可.具有结构合理、紧凑,精密不锈钢管耗量低,使锅炉性能、重量、结构尺寸与国内同容量锅炉相比具有明显的先进性

  

  DZL4-1.25-AII详细技术参数

  型号

  项目

  DZL4-1.25-AII

  额定蒸发量t/h

  4

  额定压力Mpa

  1.25

  给水温度℃

  20

  饱和蒸汽温度℃

  193.3

  受热面积m2

  123.77

  炉排有效面积m2

  5.18

  适用煤种

  AII

  排烟温度℃

  160

  设计热效率%

  77

  耗煤量kg/h

  690

  zui大运输件重量T

  28

  zui大运输尺寸mm

  6743×2820×3550。

  出厂方式

  快装

  注:以上耗煤量是以煤的低位发热值19845KJ/kg计算。

  产品服务措施:

  售前

  1、公司提供客户关于各种产品性能的相关咨询服务;根据实际情况提锅供炉房设备工艺、流程、布局、锅炉房地基图等技术咨询及系统设计方案。

  2、协助用户办理环保、技监局、天然气等相关审批手续,提供设计所需锅炉的全部图纸、资料。

  3、凡是到我公司购买产品或进行锅炉产品知识咨询的客户,我们都会本着从zui经济适用的角度出发为用户考虑进行锅炉选配。

  售中

  1、合同签定后,产品交货前,我们将及时协助用户作好前期的准备工作,在此期间您若对供货范围,合同要求等进行更改,我们会和您商议,直到您满意为止。

  2、安排售后服务人员到现场指导用户的设备安装,配合用户试运行,免费培训用户的操作人员,直到能够熟练的操作该设备。

  售后

  1、为方便广大用户,本公司建有专门的销售维修服务中心,从设备咨询、方案设计、产品订货、设备监制、发货、运输、到货验收、设备安装、调试、试运行等诸多环节均用一整套科学、完善的管理体系。

  2、拥有一批训练有素、责任性强的售后服务人员,将定期对客户进行回访,征求客户意见,指导客户使用,维修、保养、为用户排忧解难,可根据具体情况,指导如何正确使用和维护锅炉及部件,使用户正确操作,提高锅炉运行效率,zui大的延长锅炉的使用寿命。

  3、用户方将成为公司售后服务网络中的一员,公司为每位用户建立有完善的售后服务档案,对设备进行系统而规范的监视、维护和保养,定期检查设备运行情况,以便使用我公司锅炉的用户获得zui大的经济效益和社会效益。

  :

  :刘馨忆

  :421457364

  花 王 简 介

  菏泽花王锅炉设备有限公司是国家定点生产高压锅炉、压力容器的厂家之一,化工设备制作基地,氨制冷压力容器、建筑塔机生产厂家,山东zui大的低温设备及低温容器研制基地。

  公司始建于1986年,坐落于物华天宝、人杰地灵的中原腹地,中国的牡丹之乡----山东省菏泽市,北临日东高速向东可以直达日照港,济广高速北通济南(距济南3小时车程)南连华南,日兰高速可以西连郑州(距郑州3小时车程),京九线铁路和陇海线铁路在这里交汇(距公司18公里)从境内穿过,交通运输便捷,可以贯通东西南北。

  菏泽花王锅炉设备有限公司现设二个分公司六大部

  1、氨制冷辅机事业部,3000平米厂房用于冷库制冷辅机设备的生产。

  2、非标产品事业部,4000平米厂房用于专业制作化工非标容器。

  3、蒸发式冷凝器事业部,3600平米厂房生产化工和冷库氨制冷冷凝器。

  4、低温容器事业部,5000平米厂房用于专业制作LNG、液氧、液氮、液氩等低温非标容器。

  5、高压锅炉事业部,4000平米厂房用于专业制作立式蒸汽锅炉、卧式链条蒸汽锅炉等

  6、建筑塔机事业部,4200平米厂房用于专业制作QTZ-40、QTZ-50建筑用塔机等

  花王公司现有职工总556人,其中高级工程师15人,工程师19人,助理工程师27人,总计大专以上学历58人,具有国家质量监督检验检疫总局颁发的锅炉压力容器制造许可证、特种设备设计许可证,企业资信等级AAA证书,ISO9001:2000等证书。

  公司现在主要是为化工、化肥、冶金、炼油、天然气、工业气体、制药、煤化工、电站、氨制冷等行业提供非标压力容器系列及金属结构件等设备的设计、制造、安装和销售业务的专业供应商。公司技术力量雄厚,设备先进,具有完善的质量管理体系。

  公司现有六大系列150多个品种。产品销往三十多个省市和地区。并出口东南亚、非洲、越南、缅甸、南非、孟加拉国、俄罗斯、马来西亚、哈萨克斯坦、吉尔吉斯斯坦等国家。

  公司主营产品:

  1.锅炉:立式蒸汽锅炉、卧式生物质锅炉、卧式燃煤蒸汽锅炉、大型热水锅炉 、导热油锅炉、WNS燃油(气)蒸汽锅炉、电加热热水锅炉、电加热蒸汽锅炉。

  2.非标设备:主要为化工、化肥、炼油、制药等行业提供非标压力容器成套设备(二氧化碳成套设备、聚乙烯成套设备等)的设计、制造。

  3.低温设备:氧、氩、氮、CO2、LNG液化天然气储罐等。

  4.氨制冷辅助设备:蒸发冷、贮氨器、低温循环桶、蒸发器、油氨分离器、虹吸罐、空分、紧急泄氨器、集油器等。

  5.储罐设备:蒸汽、空气、、液氨、、二甲醚等储罐。

  6.分离、精馏、萃取设备:废甲醇提纯成套设备、二甲醚成套设备、石脑油分离溶剂设备、发酵提取全套设备等各种混合物的回收、分离、精馏、萃取。

  公司始终遵循“诚信经营,质量保障,用户至上”的经营宗旨,发扬开拓进取、创新、的企业精神;以量新科技为依托,大力开发前沿zui新产品;以*管理,*技术,*产品,*服务,来竭诚满足客户的多元化需求。

  花王与你共铸辉煌!


  产品概述

  氨气属于易燃有du气体,一般贮存在专用的高压储罐中。使用时通过氨用截止阀使氨气的压力降至实验所需范围,再经过其它控制 细调,使气体输入使用系统。因为zui常用的减压阀为氨用截止阀,所以简称氨用阀。

  氨用阀基本采用铸钢和不锈钢,选择氨气 要求比较高,阀体不能有砂眼,阀杆不能出现泄漏,密封性能良好,液氨 zui好选阀体精铸或者锻造的。

  结构特点

  1结构

  氨用截止阀的高压腔与钢瓶连接,低压腔为气体出口,并通往使用系统。高压表的示值为钢瓶内贮存气体的压力,低压表的出口压力可由调节螺杆控制。

  氨用截止阀的启闭件是塞形的阀瓣,密封面呈平面或锥面,阀瓣沿流体的中心线作直线运动。

  阀杆的运动形式,有倒密封暗杆式(阀杆升降,手轮不升降)。氨用截止阀采用暗杆倒密封,弹性成型聚四氟乙烯为填料,填料密封性能随介质压力上升而增强,保证阀杆的零泄漏,提供无需维护的条件。也有明杆升降旋转杆式(手轮与阀杆一起旋转升降,螺母设在阀体上)。

  截止阀只适用于全开和全关,不允许作调节和节流。

  2特点

  (1)整体结构比闸阀简单,制造与维修、更换都较方便。

  (2)密封面不易磨损及擦伤,密封性好,启闭时阀瓣与阀体密封面之间无相对滑动,因而磨损与擦伤均不严重,密封性能好,使用寿命长。

  (3)启闭时,阀瓣行程小,因而截止阀高度比闸阀小,但结构长度比闸阀长。

  (4)流体阻力大,开启和关闭时所需力较大。

  (5)不适用于带颗粒、粘度较大、易结焦的介质。

  (6)调节性能较差。截止阀的种类按阀杆螺纹的位置分有外螺纹式、内螺纹式。按介质的流向分,有直通式、直流式和角式。截止阀按密封形式分,有填料密封截止阀和波纹管密封截止阀。

  工作原理

  氨用截止阀属于强制密封式 ,所以在 关闭时,必须向阀瓣施加压力,以强制密封面不泄漏。

  当介质由阀瓣下方进入阀内时,操作力所需要克服的阻力,是阀杆和填料的磨擦力与由介质的压力所产生的推力。关 的力比开 的力大,所以阀杆的直径要大,否则会发生阀杆顶弯的故障。

  近年来,从自密封氨气截止阀出现后,截止阀的介质流向就改由阀瓣上方进入阀腔,这时在介质压力作用下,关 的力小,而开 的力大,阀杆的直径可以相应地减少。同时,在介质作用下,这种形式的 也较严密。

  液氨截止阀的流向,一律采用自上而下。截止阀开启时,阀瓣的开启高度,为公称直径的25%~30%时,流量已达到zui大,表示 已达全开位置。所以截止阀的全开位置,应由阀瓣的行程来决定。

  安装使用与维护

  1安装

  (1)手轮、手柄操作的截止阀可安装在管道的任何位置上。

  (2)手轮、手柄及伟动机构,不允许作起吊用。

  (3)介质的流向应与阀体所示箭头方向一致。

  2使用方法

  使用时先打开钢瓶总开关,然后顺时针转动低压表压力调节螺杆,使其压缩主弹簧并传动薄膜、弹簧垫块和顶杆而将活门打开。这样进口的高压气体由高压室经节流减压后进入低压室,并经出口通往工作系统。转动调节螺杆,改变活门开启的高度,从而调节高压气体的通过量并达到所需的压力值。

  氨用截止阀都装有安全阀。它是保护氨气减压阀并使之安全使用的装置,也是氨气减压阀出现故障的信号装置。如果由于活门垫、活门损坏或由于其它原因,导致出口压力自行上升并超过一定许可值时,安全阀会自动打开排气。

  3维护

  1、安装氨气减压阀时应确定其连接规格是否与使用系统的接头相一致。氨用截止阀采用半球面连接,靠旋紧螺母使二者完全吻合。

  因此,在使用时应保持两个半球面的光洁,以确保良好的气密效果。安装前可用高压气体吹除灰尘。必要时也可用聚四氟乙烯等材料作垫圈。

  2、氨用截止阀应严禁接触油脂,以免发生火警事故。

  3、停止工作时,应将减压阀中余气放净,然后拧松调节螺杆以免弹性元件长久受压变形。

  4、氨用截止阀应避免撞击振动,不可与腐蚀性物质相接触。

  介绍了以上基础知识后,来说几款具体的氨用阀产品

  

  JIS型

  型号:JY41F/B-25/40

  规格:DN15~DN200

  一、用途和性能规范

  使用于城市燃气,液氨,液化气等管道,也使用于炼油厂,石油化工厂,火力发电厂的冷却系统,作为控制介质截止的启闭装置。

  二、操作原理和结构说明

  1、手轮顺时针方向转时,阀杆向下移动,阀瓣下降使密封面密合,将通路切断。逆转时则开启,阀杆提到zui高点上密封起作用。

  2、本 增加了一个上密封,在 开启状态时与填料一起起到密封作用,并对填料有一定的保护作用,并可带压更换复合软成形填料。

  3、本 采用PTFE(F)或巴氏合金(B)制品作密封面,填料为复合软成形填料(PTFE+ 橡胶+弹簧),上密封也为软材质,密封性能较好。

  三、特点说明

  明杆/暗杆截止阀性能对比:

  1、开关轻松,密封性能好。

  2、阀杆填料自动密封:填料采用(PTFE+ 橡胶)复合软成形填料,下增加弹簧自动补偿,利用管道压力产生自动密封,密封填料磨损弹簧自动补偿。

  3、密封填料损坏-带压更换填料。(手轮逆时针方向转到顶点,上密封产生密封,拿下手轮,松开填料室,拿下填料室,更换复合软成形填料(13号)(PTFE+ 橡胶+弹簧)。

  4、阀杆耐磨攻能:填料室增加PTFE(14号),使阀杆不会和填料室摩擦,增强阀杆使用寿命。

  5、开启时将阀杆提到zui高点,令填料与上密封同时起密封作用,关闭时关闭力不要过大,以免破坏密封面。

  四、密封材料特点说明

  

  五、外形图、剖面图

  

  六、性能规范

  

  七、尺寸和连接尺寸PN1.6/2.5Mpa

  

  八、零配件材料表

  

  

  九、可能发生的故障及其解决方案

  

  

  J41B

  产品名称:氨用截止阀

  产品口径:DN10-700

  产品压力:1.0-10.0Mpa

  产品材质:铸钢、不锈钢、合金钢等

  生产标准:国家标准GB、机械标准JB、化工标准HG、美标API、ANSI、德标DIN、日本JIS、JPI、英标BS生产。阀体材质:铜、铸铁、铸钢、碳钢、WCB、WC6、WC9、20#、25#、锻钢、A105、F11、F22、不锈钢、304、304L、316、316L、铬钼钢、低温钢、钛合金钢等。

  工作压力:1.0Mpa-50.0Mpa

  工作温度:-196℃-650℃

  连接方式:内螺纹、外螺纹、法兰、焊接、对焊、承插焊、卡套、卡箍。驱动方式:手动、气动、液动、电动。

  J41B氨用截止阀结构特点及用途

  1、中通法兰为方形结构,阀杆采用间杆连接。

  2、阀体密封面部位采用球凸状,与阀脚以线吻合密封。

  3、密封面采用巴氏合金,密封性能好,使用寿命长主要性能规范

  适用介质:液、气、氨、氮、氢

  适用温度:-10℃-150℃

  试验压力

  

  主要零件材料

  

  主要尺寸表

  

  除了截止阀,氨用 里也包括止回阀,我也来简单介绍几款产品

  

  H42N

  产品名称:氨用立式止回阀

  一、产品特点:该 阀瓣利用流体压差和自身的重量实现升降,适用于大部分的罐内垂直管路上,自动阻止介质逆流,保护上游设备。

  

  二、主要设计参数:

  设计、制造:GB/T12235-89

  法兰连接:JB/T79-94、GB9113-2000

  结构长度:GB12221-89

  公称通径:DN32~DN200mm

  公称压力:PN1.6、2.5、4.0MP。

  三、主要性能参数:

  

  四、主要零件材料:

  

  五、氨气止回阀主要外形尺寸:

  


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  阿特拉津(Atrazine,ATZ)是一种三嗪类除草剂,由于成本低且除草效果好,在世界范围内得到了广泛应用.ATZ化学性质稳定,在自然条件下降解缓慢,加上多年使用,在土壤中形成了比较严重的残留,并且通过地表径流、淋溶作用进入水体.据报道,美国堪萨斯州地区的井水中ATZ的浓度达7.4 μg · L-1.王子键等(2002)监测了淮河ATZ的污染状况,发现4个断面的残留量分别为76.4、80.0、72.5、81.3 μg · L-1,远远超过我国国家环保局规定地下水(Ⅰ、Ⅱ类)中ATZ的zui大允许浓度3 μg · L-1(GHZBI-1999).叶常明等(2001)监测了白洋淀地区农田表层土壤中ATZ的含量,在3、8和12月份所测得的平均值分别为43.1、64.4、和51.2 ng · L-1.ATZ是潜在的致癌物,也是一种内分泌干扰物,它的存在对水生生态系统和人类饮用水源构成了威胁.

  基于自由基反应的高级氧化技术是去除有机物的有效手段.常见的高级氧化技术有O3/UV、UV/H2O2、H2O2/O3、芬顿及类芬顿反应等.它们以产生羟基自由基OH ·(E0=2.8 V)为特点,但对三嗪类物质的降解效果一般.近几年,基于根自由基(SO· -4)的高级氧化技术由于其自身的一些优势而受到广泛关注.和OH ·类似,SO· -4具有较高的氧化电势(E0=2.6 V),但SO· -4比OH ·具更长的寿命,有利于和目标污染物充分接触,并且过盐不挥发、水溶性好,有利于在土壤和地下水污染处理中的应用.SO· -4由过盐(S2O2-8)通过加热、紫外光辐射、过渡金属离子或碱活化等方式产生.这几种活化方式各有优缺点.其中,热活化技术能耗较高,但操作简单,在降解机理、产物及限制因素的研究中被大量采用,通过热活化研究得到的数据对评价过盐氧化技术的实际应用具有参考价值.

  腐殖酸(HA)是构成土壤、水体中天然有机质的主要成分.有关HA对过盐降解污染物的研究还不多.Cl-和CO2-3在水中浓度相对较高,并且研究发现它们可以和SO· -4及OH ·发生反应,与目标污染物竞争氧化剂,从而对去除效率产生影响.因此,本研究利用热活化过盐技术降解ATZ,着重研究各种因素,包括过盐浓度、温度、pH、腐殖酸(HA)及常见无机盐离子对水中ATZ降解效率的影响.

  2 材料与方法

  2.1 试剂

  ATZ购自Sigma-Aldrich公司,过钾(K2S2O8)、腐殖酸(HA)购自阿拉丁公司,甲醇购自Fisher公司(色谱纯).另外,、氢氧化钠等所用试剂均为分析纯以上级别.用去离子水配置浓度为 100 μmol · L-1的ATZ、50 mmol · L-1 K2S2O8和100 mg · L-1 的HA母液,保存在冰箱,反应溶液由储备液加去离子水稀释得到.其中,HA储备液的总有机碳(TOC)含量用耶拿multi N/C 3100 TOC仪测定.

  2.2 实验方法

  反应体积为50 mL,ATZ初始浓度为50 μmol · L-1.用H2SO4或NaOH调节溶液pH,置于恒温水浴锅中,加入K2S2O8,并开始计时.每隔20 min,取0.5 mL的样品立即和0.5 mL的100 mmol · L-1 Na2S2O3混合,终止反应,用HPLC分析样品中ATZ的残留.

  在以上反应体系中,分别考察S2O2-8浓度(0、0.1、0.5、1.0、2.0 mmol · L-1)、温度(20、30、40、50、60 ℃)、pH(3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、10.0)、HA浓度(2、5、10 mg · L-1)、NaCl浓度(0、5、10、80、200 mmol · L-1)和Na2CO3浓度(0、5、10、50、100 mmol · L-1)对ATZ降解的影响.

  自由基鉴定试验中,分别加入甲醇或叔丁醇作为自由基灭活剂,每种试剂取3和30 mmol · L-1两个浓度水平,在同样的条件下,测定ATZ浓度的变化.

  2.3 ATZ的定量分析

  样品中的ATZ用日立(Hitachi)L-2000型液相色谱仪(HPLC)进行分析.具体条件为:C18反相色谱柱(Hitachi LaChrom,5 μm × 250 nm × 4.6 mm);流动相为甲醇(70%)和水(30%),流速为1 mL · min-1;柱温为30 ℃;进样量为10 μL;采用二极管阵列检测器(DAD),定量波长为222 nm.

  3 结果与讨论

  3.1 过盐浓度对降解的影响

  过盐的浓度显著影响了ATZ的降解速率,如图 1a所示,ATZ的降解速率随着过盐浓度的升高而加快.过盐浓度为0.1 mmol · L-1时,在2 h内ATZ基本没有去除;当过盐浓度增加到2.0 mmol · L-1,反应2 h后,ATZ的去除率超过98%.此外,ATZ的降解曲线可以用一级反应动力学方程拟合:

  

  式中,kapp为表观一级反应动力学常数(min-1),k为二级反应速率常数(L · mol-1 · min-1),α为一定温度下自由基的产率.从表面上看,ATZ的降解速率仅和其自身浓度有关(呈正比),和S2O2-8似乎无关.导致这样的现象的原因在于相对ATZ来说,氧化剂S2O2-8大大过量,它在反应过程中的消耗可以忽略不计,浓度基本维持不变.图 1a所示是假一级动力学规律,图 1b为kapp随溶液中过盐浓度的变化,可见,两者之间呈现明显的线性关系,因此,ATZ的降解速率也和溶液中氧化剂的浓度呈正比.由于对ATZ降解起实际作用的主要是S2O2-8活化产生的自由基,根据以上数据可以推断,自由基的产量和S2O2-8浓度实际上是一种简单的线性关系.综上所述,热活化S2O2-8降解ATZ的速率可用以下方程描述:

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  热活化过盐技术

  图 1 过盐浓度对过盐降解ATZ的影响(50 ℃,pH=7.0,[ATZ]0=50 μmol · L-1)

  3.2 温度对降解的影响

  考查了20~60 ℃之间ATZ的降解情况,结果如图 2a所示.在各温度下,反应均呈假一级动力学规律.随着温度的升高,降解显著加快,20 ℃时,ATZ的降解半衰期为17385.1 min,60 ℃时,半衰期仅为22.6 min.Ghauch等(2018b)用热活化过盐技术降解Ibuprofen时也发现,随着温度从50 ℃升到60 ℃,60 min内Ibuprofen的去除率从12%升高到75%.这一方面是因为温度升高增加了S2O2-8的活化效率,增加了溶液中活性自由基的浓度,即方程(2)中的α值;另一方面,反应速率常数k也随温度升高而变大,这是一般的反应动力学规律.kapp随反应温度T的变化如图 2b所示,两者之间的关系遵循阿累尼乌斯方程:

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  式中,Ea为反应的表观活化能(J · mol-1),R为气体常数(8.314 J · mol-1 · K-1),A为指前因子(min-1).通过拟合,可计算出热活化S2O2-8降解ATZ反应的表观活化能为141 kJ · mol-1.

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  图 2 温度对过盐降解ATZ的影响(pH=7.0,[ATZ]0=50 μmol · L-1,[S2O2-8]0=1.0 mmol · L-1)

  3.3 pH对降解的影响

  本研究考察了pH在3.0~10.0范围内过盐对ATZ的降解情况,结果如图 3所示.pH在3.0~7.0之间时,ATZ在2 h后可达到100%的去除;而在pH=10.0,同样的条件下去除率只有68.6%,显然在碱性条件下ATZ的降解效率低于酸性和中性条件.尽管效率有一定差别,但图 3的结果表明过盐氧化仍可在广泛的pH条件下起作用,这对于该工艺的实际应用有重要意义.同时,这也是根自由基氧化对于基于羟基自由基的Fen氧化的一个显著优势,后者通常要在较低pH(<3.0)下才能获得较高的氧化效率.

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  图 3 pH对过盐降ATZ的影响(60 ℃,[ATZ]0=50 μmol · L-1,[S2O2-8]0=1.0 mmol · L-1)

  碱性条件下ATZ的去除明显慢于酸性和中性条件,很可能由反应体系中自由基的种类和活性在不同pH条件下的差异所导致.在过盐氧化体系中,可能同时存在SO· -4和OH ·,前者由过盐活化直接产生(式(2)),后者可能通过SO· -4二次反应生成(式(3)).OH ·对有机物的氧化可通过电子转移、脱氢或加成等机理进行,相对而言,SO· -4对有机物的转化更倾向于通过电子转移途径,因此,SO· -4比OH ·更具选择性.

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  为了确定热活化过盐体系中自由基的类型,探讨不同pH条件下ATZ降解的机理,本研究分别选择含有R-羟基的乙醇(EtOH)和不含有R-羟基的叔丁醇(TBA)作为自由基清除剂来验证SO· -4和OH ·在溶液中的存在.其中,EtOH为可以同时清除SO· -4和OH ·,而TBA选择性清除OH ·.利用两种自由基清除剂对SO· -4和OH ·选择性不同,可检测不同pH条件下溶 液中参与反应的自由基种类.如图 4所示,加入3 mmol · L-1 EtOH,在pH为3.0、7.0和10.0时,对ATZ的降解均有一定的抑制作用,这说明在各pH条件下,ATZ的降解都是由于活性自由基在起作用.当EtOH浓度增加到30 mmol · L-1时,pH为7.0和10.0时,ATZ的降解几乎完全被抑制,但在pH为3.0时,没有完全抑制ATZ的去除,很可能S2O2-8本身也参与了ATZ的氧化.而加入选择性清除OH ·的TBA,浓度为3 mmol · L-1,在pH为3.0和7.0条件下,对ATZ的降解基本没有抑制作用,当TBA浓度增至30 mmol · L-1时,降解略微受到影响.以上现象说明在酸性和中性条件下,溶液中OH ·浓度并不高,对ATZ降解起主导作用的应是SO· -4.但pH为10.0时,TBA对ATZ降解的抑制明显强于在pH为3.0和7.0条件下,这一现象说明碱性条件下溶液中存在OH ·,它对ATZ的降解很可能作了主要的贡献.

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  图 4 在pH为3.0、7.0、10.0时EtOH和TBA作为自由基抑制剂对ATZ降解的影响(60 ℃,[ATZ]0=50 μmol · L-1,[S2O2-8]0=1.0 mmol · L-1)

  综上所述,在酸性和中性条件下,溶液中以SO· -4为主,加入选择性抑制OH ·的TBA对反应的影响不大,只有EtOH存在时,才产生明显的自由基灭活作用,对ATZ的去除产生影响.而在碱性条件下,OH ·是参与氧化的主要的活性中间体,无论何种自由基清除剂,均可对其产生有效灭活.溶液中的OH ·可能是OH-在SO· -4氧化作用下生成.相比OH ·,SO· -4具有更长的半衰期,并且过盐在水相中存在杂质,比如碳酸根离子的情况下,更加稳定,因此,SO· -4和目标污染物有更多的接触机会.表现在对ATZ的去除上,酸性和中性条件下,效率比碱性溶液中更高.

  3.4 HA对降解的影响

  不同浓度HA对热活化过盐降解ATZ的影响如图 5所示.在pH为7时,加入HA抑制了ATZ的降解,且随着HA浓度的升高,抑制程度随之增加.未添加HA时,ATZ的降解半衰期为18.6 min,而当加入10 mg · L-1 HA后,ATZ半衰期增大到41.1 min.HA分子中含有羟基、胺基等活性基团,它们和ATZ竞争溶液中的自由基,实际上起了一种自由基清除剂的作用.所以,HA对ATZ的去除有负面作用,而且这种影响随HA含量的增加而增加.HA对污染物去除的负面影响在实际污染处理工艺设计中必须充分考虑.

  废水处理

  图 5 HA对ATZ降解的影响(60 ℃,pH为7.0,[ATZ]0=50 μmol · L-1,[S2O2-8]0=1.0 mmol · L-1)

  3.5 无机盐离子对降解的影响

  环境介质中除了广泛存在HA外,还有各种无机阴阳离子,它们对过盐氧化去除ATZ的影响也是必须研究的重要因素.本研究主要考察了CO2-3和Cl-两种常见的阴离子对ATZ去除的影响.由图 6a可知,当Cl-浓度为10 mmol · L-1甚至更低时,对ATZ的去除起到了明显的促进作用;而当Cl-的浓度升高,则会抑制反应的进行.SO· -4氧化还原电位高达2.6 V,可跟Cl-发生反应,将其氧化生成Cl·(式(7)),Cl·也具有较强的氧化能力,可以降解ATZ,从而提高了ATZ的去除速率.而随着Cl-浓度的增加,Cl·会继续与Cl-反应生成Cl· -2(式(8)),而Cl· -2的氧化能力相对较弱,从而导致ATZ的去除速率降低.

  废水处理

  废水处理工艺

  图 6 Cl-(a)和CO2-3(b)对ATZ降解的影响(60 ℃,pH=7.0,[ATZ]0=50 μmol · L-1,[S2O2-8]0=1.0 mmol · L-1)

  CO2-3的存在也显著抑制了ATZ的降解,且抑制程度随着CO2-3的浓度的增加而增强(图 6b).当含有100 mmol · L-1 CO2-3 时,2 h后ATZ去除率只有40%,而没有CO2-3但其它条件相同时,ATZ已经完全去除.这可能是因为CO2-3会与SO· -4反应生成CO2-3(式(7)),而CO2-3的氧化能力很弱,所以会使ATZ去除率显著降低.

  废水处理工艺

  4 结论

  本文系统研究了利用热活化过盐降解水溶液中的ATZ,结果发现,升高温度或增加过盐浓度,ATZ的降解显著加快,热活化过盐降解ATZ遵循二级反应动力学规律;酸性和中性条件下ATZ的降解效率要高于碱性条件.通过自由基灭活实验可知,酸性和中性溶液中,起主导作用的自由基是SO· -4,而碱性条件下OH ·是主要的活性成分;HA和CO2-3的存在对ATZ的降解有抑制作用;低浓度的Cl-对ATZ的降解有促进作用,高浓度的Cl-则有抑制作用.这些因素,尤其是其它无机、有机物质对ATZ降解的影响在其它活化方式中同样存在,因此,在评价利用过盐降解ATZ的可行性,以及设计相关工艺时必须充分考虑.